Пластик пла описание: PLA пластик для 3d печати на 3d принтере — описание, характеристики, физические свойства

PLA пластик для 3d печати на 3d принтере — описание, характеристики, физические свойства

 PLA-пластик применяемый в 3д-печати.

 PLA-пластик (полилакид, поли (3,6-диметил-1,4-диоксан-2,5-дион)) — термопластичный, биоразлагаемы, биосовместимый, не токсичный (в т.ч. при нагревании) пластик, мномер которого молочная кислота. Используется для изделий которые имеют короткий срок службы (одноразовая посуда, пакеты, другая тара и т.д.), а также в медицине в производстве хирургических нитей. Сырьер для производства служат возобноляемые ресурсы, а именно кукуруза и сахарный тросник. PLA-пластик — самый лучший материал для использования в домашних 3д-принтерах, т.к. является абсолютно нетоксичным при нагревании и обладатет отличным соотношением цена/качество.

Подробный обзор пластиков для 3D принтера

1. Описание

 В промышленности получают полимеризацией, при определенных условиях (температура, давление), в присутствии катализатора (соли олова). При производстве не используется кислород воздуха.

 Сущестсвует два зеркальных изомера L-PLA и D-PLA. В промышленности используют комплекс содержащий оба изомера, в нужных пропорциях для придания необходимых качеств.

 Для 3д-принтеров поставляется в виде нити разных диаметров, обязательно в герметичной упаковке с присутствием адсорбентов влаги воздуха.

 Для финишной обработки применяют различные эпоксидные смолы.

2. Основные минусы

— Относительно низкая прочность (по сравнению с ABS). Ниже прочность на изгиб и разрыв.

— Гигроскопичность

— Деформируется при незначительных усилиях, при высоких температурах воздуха (например 30-50 град).

— Нестабильность физических св-в в процессе хранения в обычных атомосферный условиях, ввиду накопления влаги. Подходит для изделий которые могут иметь ограниченный срок службы: макеты,

— Может быть серезно поврежден при механической обработке, а также хуже (по сравнению с ABS) поддается шлифовке. Плохо растворяется в ацетоне.

— Плохо удаляется с подложки, требуется острый скребок.

3. Основные плюсы

— Высокое качество отпечатков (более детализованные, гладкие). Отлично подойдет для

— Отличный материал для новичнов в 3д-печати.

— Относительно высокий коэффициент вязкости (по сравнению с ABS). Т.е. менее хрупкий, в т.ч. и при низких температурах. Выдерживает более сильные удары.

— Нетоксичен при нагревании, не загрязняет окружающую среду (по сравнению с ABS)

— Относительно высокий коэффициент скольжения

— Более высокая скорость печати

— Практически нулевая усадка готового изделия, не более 1%

— Легче связывается с поверхностью для печати

— Не растворим в спире и воде

4. Физические св-ва PLA-пластика

Температура плавления	175-180 град.
Рабочая температура (3д-принтер)	190-225 град. Рекомендуемая 210 град.
Температура платформы	45-70 град
Температура размягчения	50-55 град.
Температура стеклования	60-70 град
Минимальная толщина стенки (рекомендуемая)	1.2 мм
Максимальная толщина слоя  (рекомендуемая)	80% от диаметра сопла
Плотность	1,24 г/с         м³
Предел прочности при растяжении	60 Мпа (23 град)
Предел прочности на изгиб	56 Мпа (23 град)
Твердость (по Роквеллу)	75-85
Усадка	1%
Мутность (толщина 2мм, прозрачный)	3-5%
Глянец G, U (для всех видов)	110
Водопоглащение (23 град)	0.5-50%

REC Wiki » PLA-пластик: характеристики, настройки печати, советы

Полилактид (ПЛА, PLA) — это биополимер, пользующийся высокой популярностью среди энтузиастов 3D-печати по двум основным причинам.

Основные преимущества и недостатки ПЛА

Во-первых, это экологичный, биоразлагаемый пластик, получаемый из натурального сырья — как правило, агропромышленных отходов кукурузы и сахарного тростника, из которых добывается крахмал, перерабатываемый в молочную кислоту и лактид, а затем в итоговый полимер. Стоит иметь в виду, что биоразлагаемость полилактида условна в том смысле, что он действительно распадается под воздействием микроорганизмов, однако в обычных условиях происходит это не так уж и быстро. Для оперативной переработки требуются промышленные компостеры, а в сухих, чистых и прохладных условиях срок жизни изделий из ПЛА измеряется годами. В то же время, чистый материал совершенно нетоксичен, а потому хорошо подходит, например, для производства детских игрушек при условии использования нетоксичных красителей.

Второй момент — это простота 3D-печати полилактидом. Среди всех доступных материалов это один из наиболее непривередливых в плане технических возможностей используемого оборудования, так как ПЛА не требует высокотемпературных хотэндов, износостойких сопел или термокамер, и даже позволяет обходиться без подогреваемых столиков. Этот материал — прекрасный выбор для начинающих пользователей 3D-принтеров.

Профессионалы тоже не обходят ПЛА стороной, так как он хорошо подходит для быстрого прототипирования, изготовления макетов и сувенирной продукции со стабильными результатами, снижающими трудозатраты.

С другой стороны, полилактид не лишен недостатков, среди которых можно отметить крайне низкую теплостойкость (всего около 50°С) и довольно высокую хрупкость, осложняющие использование этого полимера в инженерных приложениях, например в производстве нагруженных конструкций и деталей механизмов, а также делающие практически невозможной продолжительную эксплуатацию изделий из этого материала на открытом воздухе, особенно в жарком климате. Низкая теплостойкость также затрудняет механическую обработку.

Напоследок стоит упомянуть еще одно популярное направление использования полилактида — 3D-печать выплавляемых/выжигаемых литейных мастер-моделей. Здесь у ПЛА целый ряд плюсов, включая один неочевидный: этот полимер относительно дешев и обладает низкой зольностью, а низкую температуру тепловой деформации можно считать не недостатком, а преимуществом, так как быстрая потеря прочности помогает предотвращать растрескивание литейных форм из-за теплового расширения полимерной начинки при обжиге. 13 Ом/см

Рекомендации по подготовке к 3D-печати PLA-пластиком

Для 3D-печати полилактидом подойдет любой, даже самый бюджетный FDM 3D-принтер. ПЛА отличается низкой термоусадкой, а потому не требует использования термокамер. Подогрев столика опционален и в большинстве случаев избыточен. Более того, этот материал достаточно долго застывает, что вкупе с изначально низкой температурой тепловой деформации требует помощи не с подогревом, а наоборот с охлаждением укладываемого пластика, чтобы он успевал схватываться и сохранял форму при укладке последующих слоев и построении нависающих элементов. По этой причине при работе с ПЛА настоятельно рекомендуется включать обдув печатаемых изделий. Для этой цели головки абсолютного большинства FDM 3D-принтеров оснащаются специальными фабричными или самодельными вентиляторами с подводом воздуха к соплу (см. иллюстрацию ниже).

ПЛА демонстрирует высокую межслойную адгезию, что хорошо, а чтобы материал лучше схватывался со столиком, рабочую поверхность желательно покрыть синим малярным скотчем (как на иллюстрации ниже), лаком для волос, либо тонким слоем клея — подойдет обычный канцелярский клей-карандаш или наш специальный, универсальный состав The3D. Во многих случаях дополнительные адгезионные средства не требуются вообще, например при использовании 3D-принтеров со специальными адгезионными покрытиями или стеклянных столиков.

При необходимости, для повышения схватывания с поверхностью можно включить подогрев столика, но без чрезмерного нагревания, памятуя о низкой теплостойкости ПЛА. Например, можно включить подогрев в начале 3D-печати для улучшения схватывания первого слоя модели со столиком или вспомогательным адгезионным покрытием, а затем отключить, чтобы столик не генерировал избыточное тепло.

Как и с любым другим материалом, при работе с ПЛА важно не превышать допустимую скорость и температуру 3D-печати. Конкретный скоростной диапазон указать не можем, так как он зависит от используемого оборудования, но насчет температурного режима поясним, что нагревание хотэнда свыше рекомендуемых параметров ради повышения производительности крайне нежелательно, так как перегрев материала способствует образованию нагара внутри хотэнда и возникновению пробок в соплах.

Рекомендуемые настройки для 3D-печати материалом REC PLA:

• Температура сопла: 200-220°C




• Температура стола: 0-60°C




• Обдув крайне желателен




• Рекомендуемые адгезионные средства: клей The3D, синий скотч




• Минимальный диаметр сопла: 0,1 мм

Хранение PLA-пластика

Все полимеры в той или иной степени гигроскопичны, и ПЛА — не исключение. Насыщенность влагой может привести к закипанию материала в хотэнде с разными неприятными последствиями вроде прерывистой подачи с щелчками, образования пузырьков, расслоения и других дефектов. Кроме того, продолжительное воздействие влаги приводит к потере физико-механических свойств, так что филаменты желательно держать сухими. Ничего сложного здесь нет, достаточно просто упаковывать неиспользуемые катушки в плотно закрытые пластиковые пакеты или контейнеры, предварительно положив внутрь пакетик силикагеля.

Заодно такая упаковка предотвратит накапливание пыли, способной образовывать нагар в хотэнде и сопле. Если пластик все же покроется пылью, достаточно пропустить филамент через простой поролоновый фильтр (например, вот такой) по пути от катушки до хотэнда прямо во время 3D-печати.

При необходимости материал можно просушить непосредственно перед 3D-печатью. Подробно о том, как правильно хранить и сушить пластики, можно узнать из отдельных статей по этим ссылкам:

— Хранение филамента

— Сушка пластика

Наконец, еще раз напомним про низкую теплостойкость полилактида и порекомендуем хранить филамент в прохладном месте, подальше от прямого воздействия солнечного света, радиаторов отопления, кухонных плит и других источников тепла.

Постобработка PLA-пластика

Полилактид — материал твердый, но не лучшим образом подходящий для механической обработки ввиду трудностей, связанных с низкой температурой плавления. В то же время стоит помнить о довольно высокой хрупкости этого материала: при слишком сильном механическом воздействии возможно растрескивание, так что к сверлению, фрезерованию, гравированию и другим подобным процедурам стоит подходить аккуратно.

Материал хорошо поддается покраске акриловыми красками, желательно с использованием грунтовки. Для склеивания можно применять цианоакрилат (супер-клей), а также некоторые растворители, например дихлорэтан и дихлорметан. Последние также хорошо подходят для сглаживания поверхностей. Имейте в виду, что это токсичные, летучие жидкости, требующие строгого соблюдения техники безопасности. Более безопасным вариантом для сглаживания слоев служит концентрированный лимонен. Ацетон с ПЛА не работает.

Безопасность PLA-пластика REC

В общем и целом, полилактид считается одним из самых безопасных материалов в арсенале 3D-печатников, но стоит иметь в виду, что все зависит от добросовестности производителей — нет никаких гарантий, что в дешевом филаменте под сомнительным брендом не будут присутствовать токсичные красители или другие добавки. 3)

Сертификаты безопасности публикуются в специальном разделе нашего сайта.

Испытания PLA-пластика REC

Наша компания последовательно проводит испытания выпускаемых филаментов для 3D-принтеров. С отчетами об испытаниях* REC PLA можно ознакомиться по ссылкам ниже:

На ударную вязкость по Шарпи

На изгиб

На разрыв вдоль слоев

На разрыв поперек слоев

На сжатие

СанЭпидем

*все испытания проводились на напечатанных образцах с толщиной слоя 0.2мм

Что такое PLA? (Все, что вам нужно знать)

Полимолочная кислота, также известная как PLA, представляет собой термопластичный мономер, полученный из возобновляемых органических источников, таких как кукурузный крахмал или сахарный тростник. Использование ресурсов биомассы отличает производство PLA от большинства пластиков, которые производятся с использованием ископаемого топлива путем перегонки и полимеризации нефти.

Несмотря на различия в сырье, PLA можно производить на том же оборудовании, что и нефтехимические пластмассы, что делает процессы производства PLA относительно экономичными. PLA является вторым наиболее производимым биопластиком (после термопластичного крахмала) и имеет характеристики, аналогичные полипропилену (PP), полиэтилену (PE) или полистиролу (PS), а также является биоразлагаемым.

Содержание

Нажмите на ссылки ниже, чтобы перейти к разделу руководства:

• Как это сделано?
• Для чего он используется?
• Является ли он экологически чистым?
• Типы
• Свойства
• Преимущества
• Недостатки
• Методы производства
• приложений
• Будущее НОАК
• Заключение

PLA представляет собой полиэфир, изготовленный из ферментированного растительного крахмала из кукурузы, маниоки, кукурузы, сахарного тростника или жома сахарной свеклы. Сахар в этих возобновляемых материалах ферментируется и превращается в молочную кислоту, которая затем превращается в полимолочную кислоту или PLA.

Более подробная информация о методах производства PLA приведена ниже.

Свойства материала PLA делают его пригодным для производства пластиковой пленки, бутылок и биоразлагаемых медицинских устройств, включая винты, штифты, пластины и стержни, которые предназначены для биоразложения в течение 6–12 месяцев).

PLA можно использовать в качестве термоусадочного материала, так как он сжимается при нагревании. Эта легкость плавления также делает полимолочную кислоту подходящей для приложений 3D-печати.

Однако многие типы PLA имеют низкую температуру стеклования, что делает их непригодными для изготовления пластиковых стаканчиков, предназначенных для хранения горячих жидкостей.

При производстве PLA используется на 65 % меньше энергии, чем при производстве обычного пластика, выделяется на 68 % меньше парниковых газов и не содержится токсинов. Он также может оставаться экологически безопасным, если следовать правильному сценарию окончания срока службы.

Тем не менее, скорость разложения очень низкая при температуре окружающей среды: исследование 2017 года показало, что в течение года погружения материала в морскую воду при температуре 25°C не наблюдалось разложения.

Однако PLA может разлагаться путем гидролиза, термического разложения или фоторазложения:

• Гидролиз: Уменьшение молекулярной массы за счет расщепления сложноэфирных групп основной цепи
• Термическое разложение: Этот процесс приводит к появлению различных соединений, таких как линейные и циклические олигомеры или более легкие молекулы с различным лактидом и Mw
• Фотодеградация: УФ-излучение вызывает деградацию, особенно когда PLA подвергается воздействию солнечного света

В настоящее время существует четыре общих сценария окончания срока службы PLA:

1. Переработка

Химическая или механическая переработка. Отходы могут содержать загрязняющие вещества, но полилактиковую кислоту можно химически переработать с помощью термической деполимеризации или гидролиза для создания мономера, который затем можно превратить в первичный PLA. PLA также может быть химически переработан с использованием переэтерификации для создания метиллактата.

2. Компостирование

Промышленные условия компостирования допускают химический гидролиз с последующим микробным расщеплением для разложения PLA.

3. Сжигание

PLA с истекшим сроком службы можно сжигать, создавая 19,5 МДж/кг (8 368 БТЕ/фунт) энергии и не оставляя следов.

4. Захоронение отходов

Хотя PLA можно отправить на захоронение, это наименее экологически безопасный вариант из-за низкой скорости разложения материала при температуре окружающей среды.

Из-за природы молочной кислоты существует несколько различных форм полиактида. К ним относится поли-L-лактид (PLLA), получаемый в результате полимеризации L,L-лактида (также известного как L-лактид).

Кроме того, хотя PLA можно производить из различных материалов биомассы, таких как кукурузный крахмал или сахарный тростник, его также можно улучшать путем добавления других материалов для придания различных свойств. Это особенно верно для нитей PLA, где дополнительные материалы позволяют использовать PLA, напечатанный на 3D-принтере, по-разному.

Доступно множество различных смесей PLA, хотя добавление материалов в PLA может усложнить 3D-печать и даже ухудшить свойства PLA. Использование смесей также может означать, что вам нужно изменить температуру, необходимую для расплавления материала во время печати.

1. Древесные нити

PLA смешивают с древесиной, такой как бамбук, кедр, кокосовое дерево, пробка, сосна или орех. Это может быть использовано, например, для придания мебели с PLA-печатью естественного вида.

2. Металлические нити

Смешивание PLA с такими металлами, как латунь, бронза, медь, железо и сталь, может сделать печатные детали более прочными и блестящими.

3. Другие нити

PLA также можно смешивать с другими материалами и веществами, включая углеродное волокно, проводящий углерод и даже пиво или кофе (чтобы придать аромат печатным изделиям). Волокнам PLA также можно придать свойства изменения цвета.

PLA растворяется в растворителях, включая диоксан, горячий бензол и тетрагидрофуран. Физические и механические свойства различаются в зависимости от конкретного типа полимера: от аморфного стеклообразного полимера до полу- или высококристаллического полимера с температурой стеклования 60–65 °C, температурой плавления 130–180 °C и пределом прочности при растяжении. модуль 2,7–16 ГПа.

Термостойкий PLA может выдерживать температуры 110 °C, а температура плавления может быть увеличена на 40–50 °C, а температура теплового изгиба может быть увеличена примерно с 60 °C до 190 °C путем физического смешивания полимера с PDLA (поли-D-лактидом).

Отжиг, добавление зародышеобразователей или формирование композитов с другими материалами могут изменить механические свойства PLA. Тем не менее, основные механические свойства PLA находятся между свойствами полистирола и ПЭТ, с аналогичными свойствами ПЭТ, но с более низкой максимальной температурой непрерывного использования.

Высокая поверхностная энергия PLA делает его идеальным для 3D-печати. PLA также можно сваривать растворителем с использованием дихлорметана, в то время как ацетон смягчает поверхность материала, делая его липким, не растворяя его, поэтому его можно приваривать к другой поверхности PLA. Этилацетат можно использовать в качестве органического растворителя, растворяя PLA и делая его хорошим решением для удаления опор для печати PLA или очистки головок экструдера для 3D-печати. Пропиленкарбонат и пиридин также можно использовать в качестве растворителя, но они менее благоприятны, чем этилацетат и пропиленкарбонат, поскольку в первом случае они менее безопасны, а во втором — издают отчетливый неприятный рыбный запах.

Вот основные свойства PLA:

PLA имеет ряд преимуществ по сравнению с другими материалами, в том числе:

• Экологичность (при правильной утилизации)
• Простота 3D-печати
• Безопасен для использования в таких областях, как контейнеры для пищевых продуктов и медицинские приборы
• Широкий выбор композитных материалов и цветов для обеспечения различных свойств и внешнего вида
• Можно сваривать растворителем (например, с дихлорметаном)

Однако использование PLA имеет некоторые недостатки, в том числе:

• Низкая термостойкость
• Сравнительно низкая прочность
• Машинная обработка может быть затруднена

Существует несколько промышленных способов производства пригодного для использования PLA с высокой молекулярной скоростью. Молочная кислота и циклический диэфир лактид являются двумя основными мономерами, используемыми для этого.

Наиболее распространенным методом получения PLA является полимеризация лактида с раскрытием цикла с различными металлическими катализаторами (обычно октоатом олова) либо в растворе, либо в виде суспензии. Реакция, катализируемая металлами, имеет тенденцию приводить к рецемизации PLA, что снижает стереорегулярность по сравнению с исходным материалом из биомассы.

Также возможно производство PLA путем прямой конденсации мономеров молочной кислоты. Этот процесс осуществляется при температуре ниже 200 °C, при которой образуется энтропийно предпочтительный мономер лактида. Этот процесс генерирует воду, эквивалентную каждой стадии этерификации. Воду необходимо удалить либо с помощью вакуума, либо с помощью азеотропной перегонки, чтобы способствовать поликонденсации и достичь высокой молекулярной скорости. Еще более высокие молекулярные скорости могут быть достигнуты путем кристаллизации сырого полимера из расплава. Это концентрирует концевые группы карбоновой кислоты и спирта в аморфной области твердого полимера, реагируя с достижением молекулярной массы 128–152 кДа.

Путем полимеризации рацемической смеси L- и D-лактидов можно синтезировать аморфный поли-DL-лактид (PDLLA). Стереоспецифические катализаторы могут привести к гетеротактическому PLA, который, как известно, проявляет кристалличность. Степень этой кристалличности регулируется соотношением используемых энантиомеров D и L, а также типом используемого катализатора. Пятичленное циклическое соединение O-карбоксиангидрид молочной кислоты (lac-OCA) также использовалось в академической среде вместо молочной кислоты и лактида. Это соединение не образует воду в качестве побочного продукта и более реакционноспособно, чем лактид. PLA также подвергался прямому биосинтезу, в то время как молочная кислота контактировала с цеолитом, создавая одностадийный процесс, который происходит при температуре примерно на 100 °C ниже.

PLA имеет ряд распространенных применений, в том числе в медицинских и пищевых целях. Он также широко используется в качестве сырья для 3D-печати для настольных 3D-принтеров для изготовления плавленых нитей. PLA популярен для 3D-печати, поскольку его легко шлифовать, красить или подвергать последующей обработке. Удобный для пользователя материал, этот пластик работает при низких температурах экструзии, и нет необходимости в нагреваемом слое, камере принтера или усиленном сопле. Еще одним преимуществом является то, что PLA ведет себя лучше, чем многие более жесткие пластики, а также не выделяет дыма или неприятного запаха. Удобен в хранении, может производиться в различных цветах и ​​использоваться в качестве основы для целого ряда композитов с дополнительными свойствами (см. выше).

Поскольку PLA может разлагаться на молочную кислоту, его можно использовать для медицинских имплантатов, таких как анкеры, винты, пластины, штифты, стержни или в качестве сетки. Он разрушается от 6 месяцев до 2 лет, в зависимости от точного типа используемого материала. Это означает, что эти продукты могут постепенно переносить нагрузку с опорной конструкции PLA на тело по мере его заживления.

PLA, полученный литьем под давлением, литьем или прядением, также используется в качестве разлагаемого упаковочного материала, пленки или для чашек и пакетов. Он используется для изготовления мешков для компоста, упаковки пищевых продуктов, одноразовой посуды и сыпучей упаковки. В качестве волокна или нетканого материала PLA используется для обивки, одноразовой одежды, средств женской гигиены и подгузников.

Изготовленный из перерабатываемого и возобновляемого ресурса, PLA имеет много преимуществ для будущего, плюс с ростом цен на нефть пластик на основе кукурузы также имеет финансовые преимущества. Несмотря на все эти положительные стороны, низкая температура плавления PLA по сравнению с такими пластиками, как PET, означает, что он еще не нашел широкого применения.

Стоимость производства PLA также снизилась за десятилетия, но необходимо соблюдать осторожность при разложении этого материала, который требует специального компостирования в установках, которые могут нагревать материал до 140°C в течение десяти дней. Однако, хотя для этого требуется завод, это гораздо предпочтительнее отправки использованного PLA на свалку, где, по оценкам, на его разрушение потребуется от 100 до 1000 лет.

Хотя PLA не совсем чудо-вещество, отсутствие ископаемого топлива и более низкое загрязнение воздуха при производстве означают, что ему определенно есть место в будущем материалов.

Используемый в различных областях, PLA имеет много преимуществ по сравнению с другими пластиками, в том числе экологические. Широко используемый для 3D-печати и способный использоваться как часть композита, PLA также используется в пищевой и медицинской промышленности.

PLA-пластик (полимолочная кислота) — применение, структура и свойства материалов

Что такое полилактид (PLA)?

Что такое полилактид (PLA)?

PLA или полилактид (также известный как полимолочная кислота, полимер молочной кислоты) представляет собой универсальный коммерческий биоразлагаемый термопласт на основе молочной кислоты. Мономеры молочной кислоты можно производить из 100% возобновляемых ресурсов, таких как кукуруза и сахарная свекла.

Молекулярная структура полимолочной кислоты (PLA, полилактид) Биопластик

Полилактид
смог заменить обычные термопласты на нефтяной основе благодаря превосходному сочетанию свойств, которыми он обладает.

Это один из наиболее перспективных биополимеров, используемых сегодня, и он имеет большое количество применений, таких как здравоохранение и медицинская промышленность, упаковка, автомобильная промышленность и т. д.

По сравнению с другими биополимерами, PLA обладает рядом преимуществ, таких как:

Полилактиды распадаются на нетоксичные продукты во время разложения и, будучи биоразлагаемыми и биосовместимыми, сокращают количество пластиковых отходов .

Как производится молочная кислота?

Как производится молочная кислота?

Молочная кислота (LA или 2-гидроксипропионовая кислота) является наиболее распространенной гидроксикарбоновой оптически активной кислотой. Эта хиральная молекула существует в виде двух энантиомеров – L- и D-молочной кислоты.

Полилактид основан на мономерах молочной кислоты, полученных в результате ферментации сахаров, свекловичного сахара, тростникового сахара и т. д., полученных из возобновляемых источников, таких как сахарный тростник или кукурузный крахмал.

PLA имеет стереоизомеры , такие как:

• Поли(L-лактид) (PLLA)
• поли(D-лактид) (PDLA) и
• Поли(DL-лактид) (PDLLA)

Полимолочная кислота представляет собой алифатический сложный полиэфир и может быть получена различными путями:

• Прямая реакция поликонденсации
  Обычно она приводит к полимерам с низкой молекулярной массой, которые затем могут быть преобразованы в полимеры с более высокой молекулярной массой путем добавления агентов связывания цепи .
• Полимеризация с раскрытием кольца
  PLA ​​сначала производится путем образования мономера лактида, а затем образовавшийся лактид подвергается ROP, обычно с использованием алкоксидов металлов в качестве катализаторов, в результате чего получается высокомолекулярный полиэфир – PLA.
• Азеотропная дегидратационная конденсация
  Органические растворители вводят в реакционную смесь для облегчения удаления воды и получения продукта с более высокой молекулярной массой.

Методы производства полимолочной кислоты (PLA)

(Источник: Королевское химическое общество)

В настоящее время первые два метода являются наиболее часто используемыми методами промышленного производства . ROP в настоящее время доминирует в качестве предпочтительного процесса для промышленного производства PLA из-за малых затрат времени и конечного продукта с высокой молекулярной массой, что делает его, вероятно, наиболее используемым и жизнеспособным методом производства PLA, хотя для достижения этого по-прежнему необходимо использовать высокие температуры и низкое давление. конечный продукт.

Однако новые методы, такие как полимеризация с использованием микроволнового излучения и ультразвуковой сонохимии, могут привести к более быстрому и дешевому производству PLA.

Типичные характеристики и свойства полимолочной кислоты

Типичные характеристики и свойства полимолочной кислоты

PLA — биоразлагаемый и биосовместимый полимер, зарекомендовавший себя как многообещающая альтернатива полимерам на нефтяной основе.

• Его свойства не уступают широко используемым в настоящее время полимерам, таким как ПЭТ, ПВХ и т. д. 
• Высокоэффективные марки, которые являются отличной заменой PS (полистирола), PP (полипропилена) и ABS (акрилонитрил-бутадиен-стирола) в более требовательных областях применения.

Однако в прошлом году коммерческая жизнеспособность PLA была ограничена из-за высоких производственных затрат по сравнению с аналогами на нефтяной основе.

Сегодня за счет оптимизации процессов производства LA и PLA и увеличения спроса на PLA можно добиться снижения его цены.

Большинство коммерческих продуктов L-PLA представляют собой полукристаллические полимеры с высокой температурой плавления ок. 180°C и с температурой стеклования в диапазоне 55-60°C, так как желательно, чтобы PLA имел некоторое содержание кристаллов для улучшения качества конечного продукта.

• PLA — это высокопрочный высокомодульный термопласт с хорошим внешним видом
• Обладает высокой жесткостью и прочностью, сравнимой с полистиролом (ПС) при комнатной температуре
• Для его производства требуется меньше энергии по сравнению с другими пластиками, и он лучше подвергается термической обработке

Дальнейшее развитие композитов, нанокомпозитов и биокомпозитов расширяет свойства и возможности применения PLA.

Тем не менее, полимер имеет ряд недостатков:

• Низкая температура стеклования (Tg ~ 55°C)
• Его низкая пластичность, низкая ударная вязкость и хрупкость ограничивают его использование по сравнению с другими термопластами, такими как ABS

.

• Имеет низкую скорость кристаллизации и в результате обработки в основном получают аморфные продукты
• По сравнению с ПЭТ (ароматический полиэфир) ПЛА значительно более подвержен химическому и биологическому гидролизу
• Он термически нестабилен и имеет плохие характеристики газонепроницаемости
• Обладает низкой гибкостью и требует длительных циклов формования
• Относительно гидрофобный
• Имеет низкую скорость деградации

Улучшение свойств PLA

Улучшение свойств PLA

Свойства PLA можно изменить или улучшить с помощью добавок и полимерных смесей. Некоторые из примеров:

Пластификация: Мономер лактида является отличным пластификатором для PLA, однако он имеет тенденцию мигрировать на поверхность PLA. Другие пластификаторы, такие как цитратные эфиры и ПЭГ с низкой молекулярной массой, продемонстрировали лишь незначительное улучшение ударной вязкости, но это сопровождается резким снижением напряжения при растяжении при разрыве и модуля упругости при растяжении.

Минеральные наполнители , такие как ppt CaCO ₃ при содержании 30%, обеспечивают существенное улучшение ударной вязкости PLA.

Также обнаружено, что модификаторы ударопрочности улучшают свойства PLA, однако их добавление снижает компостируемость PLA.

Смешивание полимеров: смеси PLA/PCL Поликапролактон (PCL) также является разлагаемым полиэфиром и благодаря своей низкой Tg проявляет каучукоподобные характеристики с удлинением при разрыве примерно 600%, что делает его идеальным кандидатом для придания жесткости полилактиду.

Смеси PLA с PHA продемонстрировали значительное улучшение ударной вязкости с умеренным снижением модуля и прочности, а также без ущерба для содержания биоосновы и компостируемости PLA.

Разработка нанокомпозитов PLA с использованием наноразмерных галтелей представляет собой лучшую альтернативу традиционным композитам. Благодаря большой площади поверхности, улучшенной адгезии к матрице и соотношению размеров эти нанонаполнители (коллоидный диоксид кремния, пластинчатая глина. ..) обладают огромными преимуществами по сравнению с традиционными макро- или микрочастицами (например, тальком, стеклом и углеродными волокнами). Например, нанокомпозиты PLA-глина демонстрируют улучшенные механические, барьерные оптические и термические свойства.

Методы и условия обработки PLA класса

Методы обработки и условия для марок PLA

PLA можно легко перерабатывать, как и другие термопласты, с помощью традиционных методов обработки, таких как литье под давлением, экструзия пленки, выдувное формование, термоформование, прядение волокна и т. д., для получения формованных деталей, пленок или волокон.

Требования к переработке PLA посредством литья под давлением

Смолы
PLA ​​можно успешно сушить с использованием большинства стандартных систем сушки. Рекомендуемые условия для стандартных колонных осушителей с влагопоглотителем:

• Рекомендуется предварительная сушка от 2 до 4 часов при температуре от 45°C до 90°C.
• Уровень влажности ниже 250 частей на миллион поможет сохранить стабильность вязкости расплава с течением времени при повышенных температурах.
• Типичные температуры регенерации адсорбционного осушителя превышают температуру плавления смол PLA.
• Во избежание проблем, связанных с закупориванием, слипанием или плавлением гранул, необходимо проверить систему сушки, чтобы обеспечить адекватный контроль температуры во время работы, а также во время циклов регенерации, поскольку во многих системах протечка клапанов является обычным явлением.

Красители и агенты, улучшающие скольжение, могут быть добавлены в виде маточной смеси в количестве 15-30 мас.% в PLA путем сухого смешивания с чистой смолой в необходимом количестве и добавления смеси в форму для литья под давлением. Добавление красителей также успешно осуществляется с использованием технологии впрыска жидкости.

Поскольку PLA несовместим с большинством существующих материалов, важно, чтобы все суперконцентраты добавок использовали PLA в качестве носителя

Полилактид
Марки для литья под давлением совместимы с использованием горячеканальных систем. Типичные условия для литья под давлением:

• Адаптер температуры : 185–200°C
• Точка росы : (-)40 — (-)35°C
• Температура штампа : 185–200°C
• Температура сушки : 45–100°C
• Температура подачи : 165–185°C
• Температура расплава : 154,4–243,3°C
• Температура пресс-формы : 10–105°C
• Температура сопла : 171,1–220°C
• Противодавление : 0,345 — 1,724 МПа
• Давление впрыска : 55,16–137,9 МПа
• Содержание влаги : 0,01–0,025%
• Скорость вращения шнека : 20–200 об/мин
• Расход воздуха для сушки : 14,16 л/мин

Со временем может произойти выпадение лактида, если скорость впрыска слишком низкая и/или температура формы слишком низкая.

Другая проблема заключается в том, что PLA истончается медленнее и в меньшей степени, чем такие смолы, как PS, PE и PP. Из-за этого заполнение формы является проблемой, особенно для тонкостенных изделий, таких как чашки для питья. Возможно, удастся решить эту проблему с помощью экспериментов и определения правильной температуры расплава и скорости впрыска, необходимых для заполнения детали.

Обычно приходится повышать температуру расплава, что может отрицательно сказаться на времени охлаждения детали в форме.

Смотреть бесплатное видео!
Как избежать сбоев качества пластика
Во время литья под давлением/экструзии

Полилактидное волокно для прядения из расплава

Полилактидные волокна
для прядения из расплава предназначены для экструзии в механически вытянутые штапельные волокна с использованием обычного оборудования для прядения и волочения волокна. Их можно использовать в качестве связующего полимера с низкой температурой плавления в конфигурации оболочка-сердцевина.

• Рекомендуются винты общего назначения с соотношением L/D от 24:1 до 30:1 и степенью сжатия 3:1.
• Типичные температуры прядения из расплава составляют 220–240°C.
• Рекомендуемое содержание влаги для предотвращения ухудшения вязкости и потенциальной потери свойств составляет < 0,005% (50 частей на миллион).
• Типичные условия сушки: от 8 до 12 часов при температуре от 40°C до 50°C.

Как и ПЭТ, марки полилактидного волокна для прядения из расплава требуют высокой скорости нити или рисунок и контролируемая термофиксация для контроля усадки.

Возможности встроенной сушки необходимы для обработки марок PLA, изготовленных методом литья под давлением с раздувом и вытяжкой.

Полилактидный термосвариваемый слой

Может быть соэкструдирован с другой смолой PLA для формирования герметизирующего слоя для двуосно ориентированной пленки PLA.

• Сушка перед обработкой обязательна. Требуется сушка в потоке.
  • Рекомендуется содержание влаги менее 0,025% (250 частей на миллион) для предотвращения снижения вязкости.
  • Типичные условия сушки: 4 часа при 11°F (45°C).

Полимеры

• PLA будут перерабатываться на обычных экструдерах. Настройте винты общего назначения с помощью
  • Соотношение L/D от 24:1 до 30:1 
  • степень сжатия от 2:1 до 3:1.
• Температура плавления: 210°C
• Секция подачи: 180°C
• Секция сжатия: 190°C
• Измерительная секция: 200°C
• Матрица: 190°C

Возможности охлаждения шнека через секцию подачи необходимы для предотвращения прилипания смолы к основанию шнека. Рекомендуется использовать гладкие стволы. Этот сорт подходит только в качестве термосвариваемого слоя в процессе соэкструзии. Обработка полилактида в виде однослойной пленки не рекомендуется.

Требования к обработке полилактидных высокотемпературных пленок

Экструзионная марка полилактида
может быть преобразована в двуосно ориентированную пленку при температуре до 150°C (300°F).

• Смолы PLA могут быть успешно высушены с использованием большинства стандартных систем сушки. Поточная сушка требуется:
  • рекомендуется предварительная сушка в течение 4 часов при 80°C (175°F).
  • Уровень влажности ниже 250 частей на миллион (0,025 %) поможет сохранить стабильность вязкости расплава с течением времени при повышенных температурах.

Полимеры

• PLA будут перерабатываться на обычных экструдерах. Настройте винты общего назначения с помощью:
  • Соотношение L/D от 24:1 до 30:1 
  • степень сжатия от 2,5:1 до 3:1.
• Температура плавления: 200°C — 220°C
• Секция подачи: 180°C
• Секция сжатия: 190°C
• Измерительная секция: 200°C
• Матрица: 200°C

Смолы PLA также можно обрабатывать на обычном ширительном оборудовании.

Производство полилактидного спанбонда

Марки полилактидного спанбонда обрабатываются на обычном оборудовании для спанбонда.

• Винты общего назначения с: соотношением L/D от 24:1 до 30:1 и степенью сжатия 3:1 рекомендуются.